鍍層一
Yb 鐿
Ag 銀
IZO 氧化銦鋅
現階段用銀粉、Yb 顆粒與 IZO 顆粒做粗篩。塊材與粉末不能代表真實薄膜的剝除速度，但足以排序配方、並驗證會不會出現不溶殘渣與二次沉澱。
PROJECT BRIEF｜專案輪廓
這次要解決什麼？
重點不是單純把鍍層洗掉，而是要在 8 分鐘內完成，同時守住精密遮罩本體。
- 客戶
- 華星光電 CSOT
T8 廠 - 處理對象
- OLED 蒸鍍 Open Mask
（Invar 鐵鎳合金基材） - 開發目標
- 一款酸性或中性偏酸的溫和藥水，剝除兩種鍍層且不傷遮罩。
前提已定案：清洗對象是 Open Mask（不是 FMM 細金屬遮罩），基材為 Invar 鐵鎳合金。藥水必須高選擇性——剝掉表面鍍層的同時，Invar 本體零損傷：不失重、不點蝕、不變粗糙、孔徑不變。正式遮罩不可直接當首輪試片。
TWO COATINGS｜兩種鍍層
同一槽，要面對兩種組合
IZO 是氧化銦鋅導電膜；CPL 是最外層的有機保護層，需先被溶劑泡軟或溶解，藥水才碰得到下方金屬。
鍍層二
Mg-Ag 鎂銀
CPL 有機保護層
可直接驗證 CPL 能否被泡軟剝除、Mg-Ag 是否在時限內去乾淨，以及處理後表面是否還有殘留。
NON-NEGOTIABLES｜硬條件
開發不能退讓的界線
20–25°C 不靠加熱；每 1 分鐘目視，鍍層消失就停，不多泡。
單次失重 ≤0.001 mg/cm²、10 次循環累積 ≤0.005，無點蝕、粗糙度變化 ≤5%、孔徑不變。
實測功率密度 10–20 W/L（量熱法校正），中低功率間歇開，防空蝕把表面打毛。
毒性化學物質（要向政府申請核可才能用）一律不進配方——硫脲即此類，確定出局。「優先管理化學品」是另一級：報備制、可合法使用（NMP 即此類，已確認可用），依公司 EHS 程序領用申報即可。
三條路線原料估 NT$10–20／公升，只用掉目標的一到二成。
不能洗幾片就失效；容量上限、監控指標與換液紅線都已量化。
GLOSSARY｜名詞解釋
先把這幾個詞講白話
頁面各處會反覆用到這幾個詞，先在這裡講清楚。
超音波在液體裡拉出無數微小空穴（蒸氣泡），泡破裂的瞬間像微型水鎚敲在表面上。適度的空蝕幫忙把泡軟的鍍層敲下來；功率太強或敲太久，會把 Invar 表面敲出微小麻點、變粗糙——這就是「把表面打毛」。所以超音波規定 60–80 kHz、中低功率：只借它剝層，不讓它傷遮罩。
「抓金屬離子的鉗子」。帶著能咬住金屬離子的原子（常見是氧、氮、硫）的分子或離子，把游離的銀離子整顆包住；被包住的銀離子就沒空跑去 Invar 上反鍍。本案的配體：甲硫胺酸（A/C 用）、硫代硫酸根（B 用）。
多隻手的配體，像螃蟹雙螯把離子夾死（螯合的「螯」就是蟹螯）。檸檬酸、EDTA 都是：把溶出的鐵、銦、鐿夾住，不讓它們變成沉澱渣。注意不是越多越好——夾得太兇會連 Invar 表面的鐵、鎳也拉下來，反而促進腐蝕。
金屬表面長出一層緻密薄膜，把底下的金屬「封起來」反而不溶了。特定酸度＋雙氧水過濃時，銀表面就可能長出這種氧化膜——這是「氧化劑加越多反而溶越慢」的主要嫌疑犯。
保護金屬本體的成分，兩種打法：BTA、PVP 是「吸附成膜型」（搶先鋪一層保護膜）；鉬酸鈉是「鈍化型」（幫 Invar 表面長出穩定氧化膜）。
讓 pH 不亂漂的成分組合（檸檬酸＋檸檬酸鈉）。酸被鍍層消耗時，緩衝持續放出氫離子補位，pH 就穩住。
TAIWAN COMPLIANCE｜法規紅線
原料先過台灣法規這一關
初期開發只用「買得到、不用向政府申請」的原料；清單以環境部化學物質管理署與勞動部職安署公告為準。
| 原料 | 台灣管制狀態 | 本案處置 |
|---|---|---|
| 硫脲（CAS 62-56-6） | 第四類毒性化學物質，列管編號 144-01，管制濃度 1%；運作前須向縣市主管機關申報毒理資料並取得核可、每年申報運作量 | 不使用（效果再好也不用） |
| 二氧化硫脲（TDO） | 勞動部「優先管理化學品」，達門檻需備查 | 不使用（且本質是還原劑，幫不了溶銀） |
| N,N'-二甲基硫脲（DMTU） | 未見列管，但屬硫脲衍生物 | 只當實驗室對照，不進商用配方（客戶 EHS 審查風險） |
| 硫代硫酸鈉、甲硫胺酸、半胱胺酸 | 皆無列管 | 前兩者入選為硫脲替代品第一、二名 |
| MSA、檸檬酸、甘胺酸、DMSO、DPM、EDTA-2Na | 無毒化物列管 | 可用 |
| NMP | 勞動部「優先管理化學品」（報備制；非毒化物、不需核可） | 可用（客戶端已確認；依公司 EHS 程序領用） |
| 雙氧水 | 濃度 ≥36wt% 屬消防法第六類公共危險物品（單一場所管制量 300 kg） | 採 35% 規格避開；囤量大時留意消防申報 |
硫脲替代邏輯：硫脲抓銀靠的是「硫原子的配位能力」。同樣帶硫供體、又完全合法的替代是 硫代硫酸鈉（抓銀最強、最便宜，但只能在中性附近工作，遇強酸會分解出硫）與 甲硫胺酸（食品級胺基酸、帶硫醚官能基，酸中可用、無味無列管，抓力較溫和需搭配 PVP 使用）。
MILESTONES｜研發進度
已經知道什麼，接著驗證什麼
綠色實心為已完成；灰色虛線為尚未完成。
-
已完成｜第一輪（07-18 凌晨）
文獻與專利初查：確立「弱酸＋氧化劑＋溶劑」大方向，排除草酸、鹽酸、硝酸。
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已完成｜第二輪・前提修正
對象定案 Open Mask（Invar 基材）：台灣法規三重查證完成，硫脲確認列管、正式出局；替代品與全部原料的管制狀態逐一過關。
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已完成｜第二輪・學理定量
機制、離子交互與壽命全部算過：電位表確認保護 Invar 只能靠動力學；銀反鍍與二次沉澱的條件、防範配體都已量化；雙氧水容量算出每公升約可吃 5.4–8.6 克銀。
-
已完成｜第二輪・實驗設計
三大路線與粗篩方法定稿：含粗篩換算、判停紅線與評分權重（Invar 為硬性關卡）。
-
已完成｜第三輪・實驗指南（07-18）
依工程師回饋全面改寫：NMP 確認可用、納入三個配方作 CPL 溶劑；三方案 1 公升配製單、統一實驗步驟與六項肉眼判讀表全部上線，助理可直接照表開跑。
-
下一步｜未完成
粗篩開跑：用銀粉、鐿顆粒、IZO 顆粒與 Invar 片跑三方案粗篩，數據回饋後修配方。
-
之後｜未完成
真試片驗證：入選配方上 Mg-Ag＋CPL 真實試片，做混合負載挑戰與壽命曲線，定版超音波條件。
LAYER BY LAYER｜每一層怎麼掉
五種材料，各自靠哪個成分移除？
卡住的時候先查這張表：哪一層沒掉，就調它對應的旋鈕。
| 材料 | 靠什麼移除 | 原理（一句話） | 溶不動時第一個調整 |
|---|---|---|---|
| Ag 銀 | 氧化劑＋配體（A、C 用雙氧水；B 用三價鐵） | 銀不溶於一般酸，要先被氧化劑氧化成銀離子，再靠可溶鹽或配體帶進溶液 | A/C：H₂O₂ 加 0.05 M 一階，沒改善就換新鮮雙氧水再試；B：三價鐵加倍（禁加雙氧水） |
| Mg 鎂 | 酸 | 活性金屬遇酸直接溶解，冒氫氣細泡 | pH 降 0.3 |
| Yb 鐿 | 酸 | 同鎂；但 pH 高於 6.5 會變成白色氫氧化鐿渣 | pH 降 0.3，並確認全程 pH 沒漂高 |
| IZO 氧化銦鋅 | 酸 | 金屬氧化物的酸鹼中和，不需要氧化劑；氧化銦比氧化鋅慢 | pH 降 0.3 或延長 1–2 分鐘 |
| CPL 有機保護層 | NMP 溶劑 | 不是化學反應：被溶劑泡軟、溶解，超音波幫忙剝離 | NMP 由 5% 提到 10%（v/v） |
展開各層反應式（輔助判斷用）
A／C 方案（酸性＋雙氧水）
銀要先被氧化才溶；鎂、鐿遇酸放氫氣——顆粒上冒細泡就是這兩條；IZO 是酸鹼中和，不冒泡。
2Ag + H2O2 + 2H+ → 2Ag+ + 2H2O
2Ag + H2O2 + 2CH3SO3H → 2CH3SO3Ag（可溶）+ 2H2O
Mg + 2H+ → Mg2+ + H2↑
2Yb + 6H+ → 2Yb3+ + 3H2↑
In2O3 + 6H+ → 2In3+ + 3H2O
ZnO + 2H+ → Zn2+ + H2O
B 方案（近中性：三價鐵氧化＋硫代硫酸根抓銀）
三價鐵把銀氧化（自己變二價鐵），硫代硫酸根立刻把銀離子包走。注意第三條競爭副反應：三價鐵也會去氧化硫代硫酸根本身——氧化當量不是全部用在銀上，這是 B 槽液壽命短的原因之一。
Ag + [Fe(EDTA)]− → Ag+ + [Fe(EDTA)]2−
Ag+ + 2S2O32− → [Ag(S2O3)2]3−
2[Fe(EDTA)]− + 2S2O32− → 2[Fe(EDTA)]2− + S4O62−（競爭副反應：吃掉氧化當量）
CPL
物理溶解，沒有反應式——NMP 把有機層泡軟、帶進溶劑相，超音波幫忙剝離。
CPL 有機小分子 ── NMP 溶脹溶解 ──→ 進入溶劑相
要避免的副反應（看到對應現象就對號入座）
Fe + H2O2 + 2H+ → Fe2+ + 2H2O（咬遮罩→Invar 變色、藥液變黃棕）
2H2O2 → 2H2O + O2↑（自解，Fe2+ 催化加速→整槽冒泡變溫）
2Ag+ + Mg → 2Ag↓ + Mg2+（反鍍，對鐵、鎳同理→Invar 上灰白鏡面）
S2O32− + 2H+ → S↓ + SO2↑ + H2O（B 遇酸/熱析硫→藥液黃濁＋SO2 刺激嗆味；渣若含銀，後續會變黑色硫化銀）
一個要先接受的事實：從電位表看，鐵和鎳比銀「更容易」被氧化，所以不存在只溶銀、不咬 Invar 的魔法藥水。能做的是讓咬 Invar 的速度慢到量不出來：氧化劑控量、銀離子抓牢、緩蝕劑鋪膜、時間到立刻出槽。下面三個關鍵現象，就是這場「動力學攻防」的三個戰場。
THREE PHENOMENA｜三個關鍵現象
看懂這三件事，實驗才調得動
每一題照同一順序講：原理 → 為什麼會發生 → 對 Strip 的影響 → 如何改善 → 實驗時看什麼。
H₂O₂（雙氧水）：A、C 方案裡銀的「開罐器」
原理：銀很安定，泡在一般酸裡幾乎不會溶。H₂O₂ 的工作是把銀表面的原子氧化成銀離子（Ag⁺），讓銀進得了溶液——在 A、C 配方裡，它是唯一能讓銀層開始溶的成分，像開罐器。（B 方案不用它：雙氧水會把硫代硫酸鹽打壞，所以 B 改用三價鐵當溫和氧化劑，見方案 B。）
為什麼會發生（為什麼需要它）：沒有氧化劑，配方對銀完全沒轍——Mg-Ag 層會只掉鎂，留下一層溶不掉的銀骨架。它還有第二個任務：萬一有銀反鍍回遮罩，殘餘的 H₂O₂ 能把剛鍍上的銀再溶回來。
對 Strip 的影響：太少＝銀溶不動、時間拖長。太多有三個惡果：①銀表面反而生成一層緻密的氧化銀膜（鈍化），越濃越慢；②開始咬 Invar，鐵溶出；③溶出的鐵回頭催化 H₂O₂ 自我分解（放熱、狂冒氧氣泡），藥水壽命大減。第一輪估的 1–2 M 確認太高，本輪掃描 0.05–0.20 M。
如何改善：在 0.05／0.10／0.20 M 三階找窗口；工作液現配現用、H₂O₂ 永遠最後加；加完 30 分鐘內開始實驗；容器用塑膠（HDPE／PP），別讓藥液碰金屬器具。
實驗時看什麼：①銀粉溶完時間——比預期慢＝濃度不足或 H₂O₂ 已失效；②Invar 變黃、變黑＝過量在咬遮罩；③整槽持續冒細泡還微微變溫＝自我分解，該瓶數據作廢重配；④同一瓶藥放半天後銀粉溶解明顯變慢＝老化快，記下時間點。
要找的是中間的操作窗口
太稀
銀溶不動 合適
剝銀且守住遮罩 太濃
鈍化、咬 Invar、自解快
銀溶不動 合適
剝銀且守住遮罩 太濃
鈍化、咬 Invar、自解快
掃描範圍 0.05–0.20 M。實務容量：0.15 M 起始，每公升約能吃 5.4–8.6 克銀。
銀離子反鍍：頭號敵人
原理：溶進藥液的銀離子「想變回金屬銀」的傾向極強。一碰到比它活潑的金屬——鎂、鐵、鎳，而遮罩本體就是鐵鎳合金——就會自動搶電子、還原成金屬銀，重新鍍在表面上。不用通電，自己就會發生。
為什麼會發生（電位差到底造成什麼影響）：電位差就是這個反應的「推力」大小。銀離子對鎂 3.17 V、對鐵 1.25 V、對鎳 1.06 V——三個都遠大於零，代表三個反應都一定想發生，差別只是快慢。這就是為什麼反鍍不可能被「禁止」，只能被「壓慢」：配體把游離銀離子濃度壓低十幾個數量級之後，推力大減，但方向仍然存在。
對 Strip 的影響：反鍍層是一層灰白或鏡面的銀膜，蓋在剛洗乾淨的 Invar 上——等於白洗，而且比原鍍層更難重溶。容易發生的條件：液中銀濃度越高（洗越多片越危險）、藥液靜止不流動、樣品泡超過必要時間、出槽後表面掛著藥液沒立刻沖、配方裡沒有抓銀的配體。
如何改善：①配體抓牢銀離子——A/C 用甲硫胺酸、B 用硫代硫酸鈉；②PVP 吸附在金屬表面，讓銀無處落腳；③全程攪拌或循環，不留死水；④時間到立刻出槽、立刻大量 DI 水沖洗；⑤槽液銀濃度到警戒值就換液，不硬撐。
實驗時看什麼：水洗吹乾後，把 Invar 片對著光轉動看——灰白霧面、鏡面亮斑、或一擦就掉的深灰粉，都是反鍍。特別檢查液面交界處和邊角。粗篩時把 Invar 片和銀粉放同一瓶泡，就是最靈敏的反鍍測試：銀粉供應銀離子，Invar 片當靶。
二次沉澱：藥液失控的警報
原理：溶進藥液的金屬離子，只在特定 pH 範圍內乖乖溶著。pH 一升高，離子就變成不溶的氫氧化物渣。以約 1 mM 游離離子估的工程警戒線：鐵約 pH 2.2 就開始、銦約 2.8、鐿 6.6、鋅 7.2、鎳 7.9（配方裡的螯合劑會把界線往後推，所以實際以觀察為準）。另有兩個特例不看 pH：氯離子＋銀＝白色氯化銀（痕量氯就中招）、硫＋銀＝黑色硫化銀（最嚴重的黑化殺手）。
為什麼會形成：三個來源——①酸被鍍層消耗掉，pH 自然往上漂，一越過警戒線就沉澱；②自來水或不純原料把氯離子帶進槽；③方案 B 的硫代硫酸鹽遇熱、遇酸、遇強氧化會分解出硫。
對 Strip 的影響：渣會卡在遮罩開孔和表面，比原鍍層更難清；渣裡含銀時，等於在遮罩上撒反鍍源；而且一旦出渣，代表藥液組成已失控，該瓶數據不能採信。
如何改善：①配方內建緩衝與螯合（檸檬酸／檸檬酸鈉、EDTA），減緩 pH 漂移、包住雜離子；②全程量 pH，漂移超過 ±0.2 就停；③只用 DI／RO 水和試藥級原料，嚴禁含氯；④磷酸鹽類完全不進槽（銦、鐿、鎂的磷酸鹽都會沉）；⑤方案 B 藥液一變濁、一發黑就整瓶報廢重配，不補料硬救。
實驗時看什麼：①藥液從透明變混濁的時間點，和當下的 pH；②瓶底渣的顏色（判讀都要跟同批空白新液比，B 新液本身帶鐵色）——白渣＝疑似氯化銀，也可能是銦、鐿、鋅的氫氧化物，先量 pH 再查水源與原料；黑渣＝疑似硫化銀或懸浮銀微粒（方案 B 的分解警訊）；黃棕渣＝疑似氫氧化鐵（pH 漂高，或 Invar 正在被咬——同時檢查 Invar 片）；③需要更準時，用 0.2 µm 濾紙過濾看濾渣量。
量產槽的換液監控（雙氧水滴定、總酸滴定、ORP、ICP 警戒值）已備好完整指標，粗篩階段用不到，先收在研究檔案裡不佔版面。
THREE RECIPES｜三個可直接測試的方案
三個方向，各給一張 1 公升配製單
三個方案化學邏輯刻意不同：A 用弱酸＋緩衝求平衡、B 用近中性＋強配體保遮罩、C 用強酸換速度。同一套步驟與判讀表跑，數據自然分高下。
方案 A｜弱酸絡合
（首選，先跑這個）| 成分 | 1 L 用量 | 為什麼要加它 |
|---|---|---|
| DI／RO 水 | 先加約 800 mL | 基底。嚴禁自來水——氯離子會直接生成氯化銀白渣 |
| 檸檬酸（無水） | 19.2 g | 主酸：溶鎂、鐿、IZO；同時當螯合劑，把銦、鐿包住不讓它們變渣 |
| 檸檬酸鈉（二水） | 8.8 g | 和檸檬酸搭成緩衝對，減緩反應中 pH 往上漂 |
| 甲基磺酸 MSA（70%） | 先加 5.2 mL，之後照 pH 補 | 補酸力、加快 IZO 與鎂；它的銀鹽溶解度極高，不出渣 |
| 甲硫胺酸 | 4.5 g | 抓銀配體：壓低游離銀離子，防反鍍（食品級胺基酸、無列管） |
| PVP（K30） | 0.5 g | 表面保護膜：吸附在金屬表面，讓銀離子難落腳 |
| NMP | 50 mL（5% v/v） | 泡軟並溶解 CPL 有機保護層 |
| 雙氧水（35%） | 13 mL，最後加 | A/C 裡唯一能把銀氧化進溶液的成分；最後加是為了讓它壽命最長 |
配製流程：水→固體全溶→NMP→補水至約 950 mL→量 pH，用 70% MSA 微調至 2.3±0.2（預估 MSA 總量約 9–10 mL，以 pH 計為準）→最後加雙氧水→補水至 1 L→複測並記錄 pH。
條件列：溫度＝室溫 25°C（低於 20°C 用水浴帶到 25）｜時間＝上限 8 分鐘，每 1–2 分鐘目視｜預期效果＝鎂、鐿、IZO 前 2–4 分鐘先掉，銀最慢；液色與空白相比應近無色｜原料成本≈NT$15–25／L（工業級公斤價估，NMP 佔一半；試藥級小罐會貴數倍）｜單次實驗（配藥＋反應＋清洗記錄）約 1 小時。
方案 B｜近中性硫代硫酸鹽
（最保護遮罩）| 成分 | 1 L 用量 | 為什麼要加它 |
|---|---|---|
| DI／RO 水 | 先加約 800 mL | 基底，禁自來水 |
| 硫代硫酸鈉（五水） | 62 g | 抓銀最強的合法配體：游離銀離子壓到最低，反鍍抑制三案最強 |
| EDTA-2Na（二水） | 11.2 g | 把溶出的雜金屬離子包住，防二次沉澱 |
| 甘胺酸 | 7.5 g | 共配體與輔助緩蝕（pH 主要靠配製時實調維持，不靠它） |
| EDTA 鐵(III)鈉鹽（三水合物，MW≈421，CAS 18154-32-0） | 4.2 g（＝10 mM 鐵），最後加 | 本方案的氧化劑：不加雙氧水（會把硫代硫酸鹽打壞），改用三價鐵溫和氧化銀。10 mM 理論上限約 1.08 g 銀／L——氧化容量天生低，是本方案的已知弱點 |
| 鉬酸鈉（二水） | 0.5 g | Invar 緩蝕劑（粗篩時可加做一組不加鉬酸鈉的對照，確認它真有貢獻） |
| BTA（苯并三唑） | 0.25 g | 金屬表面成膜緩蝕 |
| NMP | 50 mL（5% v/v） | CPL 溶劑 |
配製流程：水→固體（Fe 鹽除外）全溶→NMP→補水至約 950 mL→調 pH 至 6.2±0.3（偏高用檸檬酸、偏低用 5% NaOH）→最後加 EDTA 鐵(III)鈉鹽→補水至 1 L→複測 pH，隨即使用。（替代品：檸檬酸鐵銨的鐵含量依產品等級變動，若用它需按實際鐵含量配到 10 mM（約 0.56 g 鐵／L），且只能另立「B2 對照組」，不可視為等同。）
條件列：溫度＝室溫 25°C、不可超過 30°C（硫代硫酸鹽怕熱怕酸，分解出硫＝黑渣）｜時間＝上限 8 分鐘｜預期效果＝「反鍍抑制最強、Invar 最安全」是設計目標；銀溶不溶得動是本方案要驗證的第一個問題——銀粉瓶只投 50 mg（其他方案 100 mg，因為 B 的氧化容量低，投太多注定溶不完、測不出真相），8 分鐘看不到明顯減量＝氧化當量不足，鐵鹽加倍再試一次，仍不行就出局；IZO 在 pH 6 也可能太慢，同樣不硬撐｜原料成本≈NT$20–30／L（同上基準）｜單次約 1 小時。
方案 C｜MSA 強酸快攻
（最快，風險最高）| 成分 | 1 L 用量 | 為什麼要加它 |
|---|---|---|
| DI／RO 水 | 先加約 800 mL | 基底，禁自來水 |
| 甲基磺酸 MSA（70%） | 26 mL（約 34 g） | 主酸：鎂、鐿、IZO 溶最快，最有機會 8 分鐘全清；銀鹽溶解度極高 |
| 甲硫胺酸 | 7.5 g | 強酸中硫代硫酸鹽不能用（會分解），抓銀只能靠它，所以加到 A 的 1.7 倍 |
| PVP（K30） | 1 g | 表面保護加倍——本方案 Invar 風險最高 |
| BTA（苯并三唑） | 0.3 g | 緩蝕；強酸中效果打折，所以與 PVP 疊加 |
| NMP | 50 mL（5% v/v） | CPL 溶劑 |
| 雙氧水（35%） | 9 mL，最後加 | 溶銀；刻意比 A 低（強酸環境咬 Invar 風險高，氧化劑收著用） |
配製流程：水→MSA→固體全溶→NMP→最後加雙氧水→補水至 1 L→量 pH 照實記錄、不調整（預期約 0.6–0.8；pH 計要能量強酸區並兩點校正，讀值低於 1 時同時記下 MSA 實際投料量佐證）。
條件列：溫度＝室溫 25°C｜時間＝先試 3–5 分鐘就檢查一次，上限仍 8 分鐘——本方案咬 Invar 風險三案最高，寧可分段看｜預期效果＝速度最快；本方案存在的目的就是回答「更快，能不能同時零損傷」，Invar 一超標立即出局｜原料成本≈NT$15–25／L（同上基準）｜單次約 1 小時。
共同規則：加料順序固定「水→固體→NMP→調 pH→氧化劑最後（A/C＝雙氧水、B＝EDTA 鐵鹽）→補至 1 L」；氧化劑加完 30 分鐘內開始實驗；粗篩階段藥液一律單次使用不回收；先跑 A，再用 C 驗證速度上限，B 當反鍍與遮罩安全的對照組。
氧化劑備案（正選只有兩種：A/C 的雙氧水、B 的三價鐵）
以下為候補，供斷貨、失效或正選被打槍時遞補。四個都屬勞動部「優先管理化學品」（報備制，與 NMP 同級，可合法使用）；但每一個都要先小試與配方的相容性，不直接進正式配方。
| 候補 | 適用方案 | 為什麼可當備案 | 注意事項 |
|---|---|---|---|
| 過硼酸鈉（四水） | A／C | 固態的「雙氧水載體」，溶水放出 H₂O₂，化學行為最接近正選；粉體好秤好存 | 理論上 1 g 約當 0.22 g 雙氧水（依純度／有效氧規格修正）；會帶入硼與鈉 |
| 過硫酸鈉 | A／C | PCB 微蝕常用、固態穩定 | 金屬離子、熱與超音波都可能把它活化變兇——可能連 NMP、PVP、BTA、甲硫胺酸一起攻擊；硫酸根累積會限制銀容量。從低濃度小試 |
| Oxone（過一硫酸氫鉀複鹽） | A／C | 游泳池氧化劑，市面好買、酸性環境穩定 | 不是雙氧水的等價替代：本身會酸化配方、帶入硫酸鹽，且會快速氧化甲硫胺酸（把抓銀配體打掉）。只能低濃度試探 |
| 硫酸銅（五水）＋EDTA | B | 文獻中銅(II)可催化硫代硫酸鹽溶銀（經典工業系統是銅-氨-硫代硫酸鹽，此為無氨變形） | 銅會進槽：Invar 上可能置換出銅斑、增加電偶腐蝕；也會加速硫代硫酸根被氧化；BTA 抓銅可能讓催化失效。僅當 B 的對照小試 |
SOP｜實驗步驟
六步驟，每一組實驗都一樣
變的只有配方；步驟、時間點、觀察項目全部固定，數據才能互相比較。
- 配藥——照配製單順序加料（氧化劑一律最後），攪拌至全溶，記錄實際 pH 與配製時間。
- 控溫——本藥水設計在室溫工作，不需加熱：水浴維持 25°C 即可；室溫低於 20°C 才用溫水浴帶上來，嚴禁超過 30°C。
- 放樣品——每個配方開 4 個 100 mL 瓶：銀粉 100 mg（方案 B 只投 50 mg）／鐿顆粒 100 mg／IZO 顆粒 100 mg／Invar 片一片（面積 ≥20 cm²，有 0.1 mg 天平就先稱重）。有 Mg-Ag＋CPL 真試片時再加開一瓶。開超音波：60–80 kHz，功率照之前量熱法校正過的檔位（實測 10–20 W/L）。鐿顆粒開封後別長時間吹潮濕空氣。
- 反應計時——上限 8 分鐘（方案 C 先在 3–5 分鐘檢查一次），每 1–2 分鐘目視並輕搖；固體提前溶完就記下時間、提前結束。Invar 一出現變色或定點氣泡，立即中止該瓶。
- 清洗——取出樣品→DI 水大量沖 30 秒→乾淨 DI 水再泡 1 分鐘→吹乾或用無塵紙壓乾。
- 肉眼觀察＋拍照——照下方六項判讀表逐項記錄（「無」也是數據）；Invar 片有稱重的做反應後複稱；藥液留瓶靜置，順便觀察後續有無變色、出渣。
肉眼的定位講清楚：肉眼＋拍照能淘汰明顯不合格的配方，這是本階段的目的；但「零損傷」最終要靠失重（單次 ≤0.001 mg/cm²）、粗糙度與孔徑量測驗收。粗篩過關＝值得進下一輪，不等於通過驗收。
整輪要花多久？（分三層講）
| 項目 | 估時 |
|---|---|
| 單組實驗（1 個配方 × 4 瓶同時泡） | 約 1 小時（配藥 30–45 分＋反應 ≤8 分＋清洗、觀察、記錄 15–20 分） |
| 第一輪三方案全跑（A、B、C 各一組） | 約 1 個工作天 |
| 第一層：快速粗篩（照判讀表一次改一階迭代，每方案 3–5 輪） | 藥品到齊後約 4–5 個工作天（一位助理、一台超音波槽、一天 4–6 組） |
| 第二層：完整參數掃描（3 路線 × 12 組參數組合，統計上更嚴謹，視粗篩結果決定要不要跑） | 約 6–9 個工作天 |
| 第三層：正式驗收（真試片混合負載、10 次循環累積失重、粗糙度／孔徑量測、槽液壽命曲線） | 另一階段，需儀器與真試片配合，時程另估 |
以上不含採購到貨時間。兩台超音波槽並行約可壓縮三成（排程估算；配藥、清洗與記錄仍是瓶頸）。現階段先走第一層，粗篩能分出高下就直接進真試片。
READ & ADJUST｜觀察與調整
六個現象：代表什麼、下一步怎麼調
現階段全靠肉眼＋拍照，不動用 SEM／EDS。所有顏色判讀都跟同批空白新液比（B 新液本身帶鐵色）。
| 觀察項目 | 代表什麼 | 下一步怎麼調 |
|---|---|---|
| ① 鍍層是否完全去除 | 哪一瓶沒溶完，就是那個機制不夠力 | 銀剩→A/C：H₂O₂ 加 0.05 M 或延時；B：鐵鹽加倍（禁加雙氧水）。IZO 剩→pH 降 0.3。CPL 剩→NMP 提到 10%。全部都慢→藥品可能失效，重配再試一次 |
| ② Invar 腐蝕或變色 | 變黃變棕＝鐵溶出（被咬）；黑點＝點蝕；整面失光＝全面腐蝕 | A/C：H₂O₂ 減半、pH 升 0.3、緩蝕劑加倍、時間縮短——一次只改一項；改完仍咬→出局。B 出現腐蝕→直接出局（它已是最溫和設定） |
| ③ 銀返鍍 | Invar 表面灰白霧、鏡面亮斑、擦得掉的深灰粉 | 甲硫胺酸加倍（A/C）、PVP 加倍、加強攪拌、出槽後更快沖洗；只在泡很久或高負載時出現→記下門檻，訂銀濃度警戒值 |
| ④ 沉澱（渣） | 白渣＝疑似氯化銀，也可能是銦／鐿／鋅氫氧化物；黑渣＝疑似硫化銀或銀微粒（B 分解警訊）；黃棕渣＝疑似氫氧化鐵（pH 漂高或 Invar 被咬） | 白→先量 pH，再徹底換 DI 水與原料批號；黑→B 整瓶重配、降溫，不補氧化劑硬救；黃棕→量 pH，同時回頭檢查第②項 |
| ⑤ 藥液變色 | 跟空白比：A/C 空白近無色，出現黃棕＝鐵溶出（Invar 被咬的警訊，不是正常）；B 要看的是比新液「加深」多少；灰黑＝銀微粒懸浮或硫化銀 | 黃棕→照第②項處理；灰黑→A/C 微調 H₂O₂ 與甲硫胺酸各一階（分兩次實驗改）；B 灰黑→整瓶重配 |
| ⑥ 起泡 | 顆粒上細泡＝鎂、鐿正常溶解放氫；Invar 上定點泡＝遮罩被酸咬（立即停）；整槽持續冒泡還變溫＝H₂O₂ 自我分解（A/C；B 沒有雙氧水，整槽異常冒泡多半是分解前兆） | Invar 泡→pH 升 0.3 或換配方；A/C 自分解→現配現用、查鐵污染、H₂O₂ 降一階；B 異常冒泡→整瓶重配 |
調整鐵律：一次實驗只改一個變數、一階（H₂O₂ 一階＝0.05 M、pH 一階＝0.3、配體一階＝加倍）。同時改兩個，看到差異也不知道是誰的功勞。每輪數據回饋後，由 AI 端重算下一輪配方，錯的方向當天就砍。
SHOPPING LIST｜化學品對照表
縮寫、中文、英文、CAS 一次列清
詢價、採購、查 SDS 都用這張表；CAS 號碼是化學品的身分證，報給供應商就不會買錯。
正選配方用
| 頁面用名 | 中文全名 | 英文全名 | CAS No. | 用途 |
|---|---|---|---|---|
| MSA | 甲基磺酸（70% 水溶液） | Methanesulfonic acid | 75-75-2 | A/C 主酸 |
| 雙氧水（35%） | 過氧化氫 | Hydrogen peroxide | 7722-84-1 | A/C 氧化劑 |
| 檸檬酸（無水） | 檸檬酸 | Citric acid, anhydrous | 77-92-9 | A 主酸＋螯合 |
| 檸檬酸鈉（二水） | 檸檬酸三鈉二水合物 | Trisodium citrate dihydrate | 6132-04-3 | A 緩衝 |
| 甲硫胺酸 | 甲硫胺酸（DL 型即可，較便宜） | DL-Methionine | 59-51-8（L 型：63-68-3） | A/C 抓銀配體 |
| PVP（K30） | 聚乙烯吡咯烷酮 K30 | Polyvinylpyrrolidone K30 | 9003-39-8 | 表面保護 |
| NMP | N-甲基吡咯烷酮 | N-Methyl-2-pyrrolidone | 872-50-4 | CPL 溶劑（優先管理化學品，依 EHS 領用） |
| 硫代硫酸鈉（五水） | 硫代硫酸鈉五水合物 | Sodium thiosulfate pentahydrate | 10102-17-7 | B 抓銀配體 |
| EDTA-2Na（二水） | 乙二胺四乙酸二鈉二水合物 | EDTA disodium salt dihydrate | 6381-92-6 | B 螯合 |
| 甘胺酸 | 甘胺酸 | Glycine | 56-40-6 | B 共配體 |
| EDTA 鐵(III)鈉鹽（三水） | 乙二胺四乙酸鐵(III)鈉鹽三水合物 | EDTA iron(III) sodium salt trihydrate | 18154-32-0（無水型：15708-41-5，改用時 4.2 g 換算為 3.7 g） | B 氧化劑 |
| 鉬酸鈉（二水） | 鉬酸鈉二水合物 | Sodium molybdate dihydrate | 10102-40-6 | B 緩蝕 |
| BTA | 苯并三唑 | 1H-Benzotriazole | 95-14-7 | B/C 緩蝕 |
pH 調整用
| 頁面用名 | 中文全名 | 英文全名 | CAS No. | 用途 |
|---|---|---|---|---|
| NaOH（5%） | 氫氧化鈉 | Sodium hydroxide | 1310-73-2 | B 調 pH（偏低時） |
| 檸檬酸鐵銨 | 檸檬酸鐵銨 | Ammonium ferric citrate | 1185-57-5 | B2 對照組替代鐵源（按實際鐵含量換算） |
候補氧化劑（備案，先不用買）
| 頁面用名 | 中文全名 | 英文全名 | CAS No. | 用途 |
|---|---|---|---|---|
| 過硼酸鈉（四水） | 過硼酸鈉四水合物 | Sodium perborate tetrahydrate | 10486-00-7 | A/C 備案 |
| 過硫酸鈉 | 過硫酸鈉 | Sodium persulfate | 7775-27-1 | A/C 備案 |
| Oxone | 過一硫酸氫鉀複鹽 | Oxone monopersulfate compound（potassium peroxymonosulfate triple salt） | 70693-62-8 | A/C 備案 |
| 硫酸銅（五水） | 硫酸銅五水合物 | Copper(II) sulfate pentahydrate | 7758-99-8 | B 備案（配 EDTA） |
採購提醒：全部用試藥級（不能含氯）；雙氧水買 35% 規格（≥36% 屬消防法管制物）；NMP 與候補氧化劑屬「優先管理化學品」等級，依公司 EHS 程序領用申報。候補氧化劑先不用買，正選卡關再說。
WORKING MODEL｜開發模式
AI 當大腦，一位助理就能跑
法規查證、機制推導、配方設計、粗篩由 AI 研究引擎完成；線下只需要一雙手操作與記錄。
配方、粗篩、記錄表、判停紅線一次備齊；本輪從法規查證到三方案配製單、判讀表在一天內完成。
照表操作與記錄，不需資深背景；紅線內建在 SOP 裡，不會燒壞客戶遮罩。
當天數據回饋 AI 重算，修正濃度與因子範圍，錯的方向當天就砍。
迭代週期＝實驗時間本身，設計零等待；收斂速度遠快於傳統試錯。
對外承諾的誠實邊界：目前不宣稱「已有零損傷的單槽藥水」；能宣稱的是三條可執行、成本與失效模式都已量化的路線，以及一套讓數據快速說話的閉環。人力需求：一位實驗助理。
QUESTIONS｜提問區
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REFERENCES｜參考來源
本階段查證依據
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